污灌区土壤—小麦系统中重金属富集特征及其对人体健康风险评价

王伟全, 徐冬莹, 黄青青, 徐应明, 孙约兵. 污灌区土壤—小麦系统中重金属富集特征及其对人体健康风险评价[J]. 环境化学, 2022, 41(10): 3231-3243. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021070604
引用本文: 王伟全, 徐冬莹, 黄青青, 徐应明, 孙约兵. 污灌区土壤—小麦系统中重金属富集特征及其对人体健康风险评价[J]. 环境化学, 2022, 41(10): 3231-3243. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021070604
WANG Weiquan, XU Dongying, HUANG Qingqing, XU Yingming, SUN Yuebing. Characteristics of heavy metals in the soil-wheat system of sewage irrigation area and its health risk assessment[J]. Environmental Chemistry, 2022, 41(10): 3231-3243. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021070604
Citation: WANG Weiquan, XU Dongying, HUANG Qingqing, XU Yingming, SUN Yuebing. Characteristics of heavy metals in the soil-wheat system of sewage irrigation area and its health risk assessment[J]. Environmental Chemistry, 2022, 41(10): 3231-3243. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2021070604

污灌区土壤—小麦系统中重金属富集特征及其对人体健康风险评价

    通讯作者: Tel:022-23618061,E-mail:sunyuebing2008@126.com
  • 基金项目:
    国家自然科学基金 (31971525)和国家重点研发计划(2018YFD0800300)资助

Characteristics of heavy metals in the soil-wheat system of sewage irrigation area and its health risk assessment

    Corresponding author: SUN Yuebing, sunyuebing2008@126.com
  • Fund Project: the National Natural Science Foundation of China (31971525) and the National Key Research and Development Program of China (2018YFD0800300)
  • 摘要: 以河南省某污灌区小麦农田为研究对象,土壤与小麦籽粒点对点样品采集,分析土壤与小麦籽粒重金属含量特征和空间分布规律,探究影响小麦籽粒重金属累积的关键土壤理化因子,采用单一目标危害商数(THQ)与综合目标危害商数(TTHQ)评估研究区小麦籽粒重金属对人体健康风险。研究表明,研究区土壤Cu、Zn、Cd、Pb、Cr和Ni总量分别为6.40、35.52、0.95、24.35、319.60、21.71 mg·kg−1,其中Cd、Pb和Cr含量超过河南省土壤重金属含量背景值,而Cr和Cd含量超过《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准》(GB 15618—2018)筛选值。小麦籽粒中Cu、Zn、Cd、Pb、Cr和Ni含量分别为4.14、28.07、0.09、0.45、0.54和0.42 mg·kg−1,分别有54、18、59、5份籽粒样品Cd、Pb、Cr和Ni含量超过食品安全标准(GB 2762—2017)。小麦籽粒重金属含量与土壤理化性质呈现出较高的非线性关系。小麦籽粒重金属健康风险评价结果表明,儿童Cu和Zn的THQ值范围分别在0.50—1.62和0.49—1.47,其中>1%的样品占比分别为29.32%和17.28%,部分小麦籽粒中Cr、Cd、Pb同时对成人和儿童也有一定的健康风险;成人与儿童TTHQ均值分别为3.30和5.58,范围分别在1.38—18.15与2.30—30.66之间,TTHQ值>1的样品数为100%。THQ与TTHQ风险值均表现为儿童>成人。
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  • 图 1  研究区采样点分布图

    Figure 1.  Distribution map of sampling points in study area

    图 2  研究区土壤重金属含量 (mg·kg-1)

    Figure 2.  Heavy metal content in soil of study area (mg·kg-1)

    图 3  土壤重金属形态分布F1、F2、F3、F4、F5分别表示可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机质结合态和残渣态

    Figure 3.  Proportion of various forms of heavy metals in soils F1, F2, F3, F4 and F5 refers exchangeable, carbonate bounded, Fe-Mn oxide binding, organic binding, and residual form

    图 4  小麦籽粒重金属含量

    Figure 4.  Heavy metal content in wheat grain

    图 5  小麦籽粒重金属生物富集系数

    Figure 5.  Bioaccumulation coefficient of heavy metals in wheat grain

    图 6  小麦籽粒重金属空间分布

    Figure 6.  Spatial distribution of wheat grain heavy metals

    图 7  小麦籽粒重金属与土壤理化性质相关性热图

    Figure 7.  Heat map of correlation between heavy metals in wheat grain and soil physical and chemical properties

    表 1  综合目标危害商数各参数含义及参考值

    Table 1.  Meanings and reference values of parameters of integrated target hazard quotient

    参数
    Parameter
    含义
    Implications
    成人参考值
    Adult reference value
    儿童参考值
    Child reference values
    EF暴露频率/(d·a−1365
    ED暴露年限/a70
    Ccrop小麦籽粒重金属含量/(mg·kg−1实测值
    IR小麦日摄取速率/(g·d−1375289.63
    BW体重/kg7032
    AT平均暴露天数/dED×365
    参数
    Parameter
    含义
    Implications
    成人参考值
    Adult reference value
    儿童参考值
    Child reference values
    EF暴露频率/(d·a−1365
    ED暴露年限/a70
    Ccrop小麦籽粒重金属含量/(mg·kg−1实测值
    IR小麦日摄取速率/(g·d−1375289.63
    BW体重/kg7032
    AT平均暴露天数/dED×365
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    表 2  研究区小麦籽粒单一与综合目标危害商数

    Table 2.  Harm quotient of single and comprehensive target of wheat grain in study area

    项目
    Project
    元素
    Element
    人群
    Crowd
    最大值
    Maximum
    最小值
    Minimum
    均值
    Mean
    >1%占比/%
    单一目标危害商数(THQ)Cr成人8.600.340.9627.23
    儿童14.530.571.6282.72
    Ni成人0.420.050.110
    儿童0.710.090.190
    Cu成人0.960.30.560
    儿童1.620.500.9429.32
    Zn成人0.870.290.500
    儿童1.470.490.8517.28
    Cd成人2.060.180.484.19
    儿童3.490.300.8119.90
    Pb成人5.230.230.6910.99
    儿童8.840.381.1743.46
    综合目标危害商数(TTHQ)成人18.151.383.30100.00
    儿童30.662.345.58100.0
    项目
    Project
    元素
    Element
    人群
    Crowd
    最大值
    Maximum
    最小值
    Minimum
    均值
    Mean
    >1%占比/%
    单一目标危害商数(THQ)Cr成人8.600.340.9627.23
    儿童14.530.571.6282.72
    Ni成人0.420.050.110
    儿童0.710.090.190
    Cu成人0.960.30.560
    儿童1.620.500.9429.32
    Zn成人0.870.290.500
    儿童1.470.490.8517.28
    Cd成人2.060.180.484.19
    儿童3.490.300.8119.90
    Pb成人5.230.230.6910.99
    儿童8.840.381.1743.46
    综合目标危害商数(TTHQ)成人18.151.383.30100.00
    儿童30.662.345.58100.0
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出版历程
  • 收稿日期:  2021-07-06
  • 录用日期:  2021-09-01
  • 刊出日期:  2022-10-27

污灌区土壤—小麦系统中重金属富集特征及其对人体健康风险评价

    通讯作者: Tel:022-23618061,E-mail:sunyuebing2008@126.com
  • 1. 农业农村部环境保护科研监测所,农业农村部产地环境污染防控重点实验室/天津市农业环境与农产品安全重点实验室,天津 ,300191
  • 2. 东北农业大学资源与环境学院,哈尔滨,150030
  • 3. 新疆农业大学资源与环境学院,乌鲁木齐,830052
基金项目:
国家自然科学基金 (31971525)和国家重点研发计划(2018YFD0800300)资助

摘要: 以河南省某污灌区小麦农田为研究对象,土壤与小麦籽粒点对点样品采集,分析土壤与小麦籽粒重金属含量特征和空间分布规律,探究影响小麦籽粒重金属累积的关键土壤理化因子,采用单一目标危害商数(THQ)与综合目标危害商数(TTHQ)评估研究区小麦籽粒重金属对人体健康风险。研究表明,研究区土壤Cu、Zn、Cd、Pb、Cr和Ni总量分别为6.40、35.52、0.95、24.35、319.60、21.71 mg·kg−1,其中Cd、Pb和Cr含量超过河南省土壤重金属含量背景值,而Cr和Cd含量超过《土壤环境质量农用地土壤污染风险管控标准》(GB 15618—2018)筛选值。小麦籽粒中Cu、Zn、Cd、Pb、Cr和Ni含量分别为4.14、28.07、0.09、0.45、0.54和0.42 mg·kg−1,分别有54、18、59、5份籽粒样品Cd、Pb、Cr和Ni含量超过食品安全标准(GB 2762—2017)。小麦籽粒重金属含量与土壤理化性质呈现出较高的非线性关系。小麦籽粒重金属健康风险评价结果表明,儿童Cu和Zn的THQ值范围分别在0.50—1.62和0.49—1.47,其中>1%的样品占比分别为29.32%和17.28%,部分小麦籽粒中Cr、Cd、Pb同时对成人和儿童也有一定的健康风险;成人与儿童TTHQ均值分别为3.30和5.58,范围分别在1.38—18.15与2.30—30.66之间,TTHQ值>1的样品数为100%。THQ与TTHQ风险值均表现为儿童>成人。

English Abstract

  • 《全国土壤污染状况调查公报》[1]显示,全国土壤环境质量不容乐观,农田土壤环境质量更加令人堪忧。研究显示,我国粮食主产区耕地土壤重金属点位超标率达到21.49%[2]。土壤的可持续利用以及粮食安全与土壤中重金属污染水平息息相关[3],农田污染将直接影响农产品质量和粮食安全,最终影响人类健康[4-5]。小麦是世界三大粮食作物之一,也是我国主要粮食作物。国家统计局发布的数据显示,2019年全国小麦播种面积为2373万公顷,仅次于玉米和稻谷[6]。然而,众多研究显示,小麦主产区土壤存在不同程度的重金属污染[7-9],小麦籽粒重金属超标也较为严重[10-12]。张丙春等[13]对山东主产区小麦重金属污染进行调查,结果发现诸城、郯城、茌平、齐河、莱阳等地小麦籽粒Cd和Cr综合污染评价为警戒水平,个别样点达中度污染水平。康国华等[14]在黄河开封灌区采集122个小麦籽粒样品,发现小麦籽粒中Cd、Cr、Pb、Zn和Ni超标率分别为8.20%、0.82%、37.71%、94.26%和10.66%。雄安新区企业密集区周边农区调查结果显示,96.67%小麦根系土壤样品存在1种以上重金属含量超过《土壤环境质量农用地土壤污染风险筛选值标准》(GB 15618—2018),分别有96.67%和16.67%的小麦籽粒样品中Pb、Cd含量超出《食品安全国家标准食品中污染物限量》(GB 2762—2017)[15]。河南省某煤矿区周边小麦地Cr、Ni、Cu、Zn 和Cd的平均值分别为河南省土壤元素背景值的1.32、1.67、4.49、2.20、12.77倍,相应的超标点位所占比例分别为:80%、92%、92%、92%、100%[16]

    在农田土壤—作物系统中,土壤重金属与小麦吸收重金属的关系十分复杂[17],作物籽粒重金属累积程度与土壤理化性质、作物品种、气候条件等外界因素密切相关。赵科理等[18]认为,土壤理化性质对重金属的迁移转化起着重要作用,土壤低pH、有机质含量和电导率可促进重金属在土壤—水稻系统中迁移吸收,而高pH、电导率及粉粘质地均不利于土壤—水稻系统中重金属富集。刘克[19]也发现,土壤pH和可溶性有机质是制约小麦籽粒富集Pb和Cd的关键因子。利用多元回归方程构建小麦籽粒Cd累积方程显示,在土壤全Cd含量、 pH、 OM和CEC这4个因子的共同控制下,相关系数达到最大(R=81%)[20]。杨素勤等[21]在轻度污染条件下研究了20个小麦品种对Pb吸收差异,结果显示具有Pb低积累特性的有花培8号、平安8号、周麦20、同舟麦916和豫农201。翁南燕等[22]研究表明,随着温度升高,小麦幼苗生物量与对照相比没有显著差异,但小麦幼苗对Cu、Cd吸收量均显著增加。

    农田土壤中的重金属可以通过多种暴露途径被人体摄入从而引起人体健康风险,最主要的为土壤-作物-食物暴露[23]。新乡市是国家商品粮基地和全国优质小麦生产基地,小麦种植面积达到618.9万hm2。以往文献对作物受污染程度研究较多,而由于污灌而对此地区周边土壤—农作物系统的重金属污染评价, 特别是植物重金属富集和健康风险评价方面研究鲜见报道。

    本研究以河南省新乡市某冬小麦种植农田为研究对象,在田块尺度开展小麦与土壤样品点对点采集,分析土壤与小麦籽粒中Cu、Zn、Cd、Pb、Cr和Ni含量特征,小麦重金属含量的空间分布预测采用反距离权重插值法,探究土壤理化性质与小麦籽粒重金属含量的关系,应用综合目标危害商数法(TTHQ)对研究区小麦籽粒重金属健康风险进行综合评价,为受重金属污染农田小麦的安全生产提供可靠依据和科学指导。

    • 河南省新乡县属暖温带大陆性季风气候,地处东经113°30′—115°30′,北纬34°55′—35°50′,地跨海河和黄河两大流域,主要由卫河、西孟姜女河两条天然河道以及人民胜利渠和共产主义渠两条人工河道组成[24]。姜玉玲等[25]调查共产主义渠支流两侧在土壤重金属分布特征,结果发现重金属Cd、Ni、Cr等呈现表聚性,其中Cd含量高于风险管制值。另调查发现西孟姜女河、卫河干流市区以下河段水质污染严重,主要污染因子为重金属等污染物,污染因子表征显示工业源为主要来源。本研究区域为河南省某污灌小麦农田作为研究区,土壤pH值范围在7.38—9.07之间,整体上属于弱碱性土壤,种植作物为冬小麦,一年一熟制。

    • 样品采集于2020年6月,采用梅花点法或对角线法,以点对点采集191份小麦籽粒(0—20 cm) 和作物根系土壤样品,采集3—4个样品混匀组成1个混合土壤和小麦籽粒样品,使用 GPS 记录采集点位的经纬度。采用四分法保留500 g土壤样品,除去植物根系及其他杂质并让其自然风干,用木槌及研钵对土壤样品进行研磨,过100和20目筛后备用;小麦籽粒自然晾干、脱壳后,研磨机碾成粉末,装入自封袋备用。采样点分布如图1所示。

    • 土壤重金属全量采用HNO3-HF进行消解,称取0.25 g土壤样品,并使用标准物质SRM-2586进行控制。土壤重金属形态的测定采用Tessier连续提取法[26]。采用Sartorius PB-10 pH计测定土壤pH(水土比2.5∶1)。土壤有机质采用重铬酸钾容量法—外加热法进行测定[27],土壤阳离子交换量采用三氯化六氨合钴浸提—分光光度法测定[28],土壤电导率采用电导率仪(METTLER TOLEDO FE38)进行测定。小麦籽粒重金属全量的测定采用HNO3消解,称取0.25 g小麦籽粒样品,采用电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS, Ultimate 3000-i CAP QC)测定重金属含量,使用标准物质SRM-1570a进行质量控制。

    • 生物富集系数(bio-concentration factor, BCF)为作物中重金属含量与土壤中相应元素重金属含量的比值[29]。计算公式为:

      式中,Cplant为作物籽粒部分重金属含量,Csoil为土壤中重金属总量,单位均为mg·kg−1,按照生物富集系数的大小,可将其分为4个等级:BCF>1时为强烈摄取,0.1<BCF≤1时为中等摄取,0.01<BCF≤0.10为微弱摄取,BCF<0.01时为极弱摄取[30-31]

    • 人体健康风险采用综合目标危害商数(TTHQ)和单一目标危害商数(THQ)进行评价(表1),此方法是2000年美国环保署创建的一种评价人类健康风险的方法,以污染物暴露剂量与参考剂量的比值来表征非致癌风险水平[32-33]。若THQ与TTHQ值小于1,则表示没有健康风险或健康风险较低,若THQ与TTHQ值大于1,则表明该污染对人体有一定的健康风险,值越大,风险越高。计算公式下:

      重金属暴露参考剂量RfD中Cr、Ni、Cu、Zn、Cd和Pb取值分别为:3×10−3、2×10−2、4×10−2、3×10−2、1×10−3、4×10−3 mg·kg−1·d−1[34-35]。小麦日摄取速率取值375×103 mg·d−1(成人)和289.6×103 mg·d−1(儿童),其他参数参照国内外相关研究及中国人群饮食习惯等[13, 36-37]

      用Excel 2016进行数据计算,采用RStudio绘制相关性热图,ArcMap 10.6绘制反距离权重插值图及采样点分布图,其他相关图采用Origin 9进行绘制。

    • 调查区土壤重金属含量如图2所示,Cr、Ni、Cu、Zn、Cd和Pb含量范围分别在489.70—176.98、30.21—16.23、21.33—4.25、102.24—19.60、1.39—0.55、91.14—15.36 mg·kg−1之间,均值分别为319.60、21.76、6.40、35.52、0.91、24.35 mg·kg−1,其中Cr、Cd、Pb含量超过河南省土壤重金属含量背景值[38]。Ni是6种重金属中元素变异系数最小的,为11.68%,变异系数最大的为Zn,可以达到35.09%,研究区土壤重金属元素变异系数按照大小排列为Zn>Pb>Cu>Cr>Cd>Ni。

      研究区重金属的来源和生物有效性可被土壤中重金属的赋存形态特征反映[39],其迁移能力与赋存形态相关,其在自然界的循环及生态毒性会被重金属的赋存形态影响[15]。调查区土壤Cr、Ni、Cu和Pb主要以残渣态形式存在(图3),占比分别为97.18%、70.83%、55%和52.30%。Cr、Ni、Cu、Pb有机结合态占比分别为2.12%、9.47%、24.66%和7.50%,Cr的铁锰氧化物结合态与碳酸盐结合态所占比例的和不足1%,Cu、Ni、Pb铁锰氧化物结合态占比为17.21%、17.85%、32.14%;Cu、Ni、Pb碳酸盐结合态占比为1.80%、1.6%、 8.04%;Cr可交换态占比不足0.01%,可交换态含量极低,Ni、Cu、Pb可交换态占比分别为0.23%、1.32%、0.02%。土壤中Cd的赋存形态比例依次为:残渣态46.64%、碳酸盐结合态21.67%、铁锰氧化物结合态16.03%、可交换态14.19%、有机结合态7.50%;土壤中Zn的赋存形态比例依次为:残渣态45.92%、铁锰氧化物结合态39.62%、碳酸盐结合态8.33%、有机结合态5.41%、可交换态0.71%。在灌溉或者雨水作用下,可交换态易被植物吸收利用,迁移性较强。碳酸盐结合态在高pH环境中不易溶解,其迁移性稍次之。土壤氧化还原电位与pH值较高时易形成铁锰氧化物结合态。相对来讲,有机结合态较为稳定不易被吸收利用。

      本调查区Cr在调查区主要以残渣态为主,具有较低的风险;Ni、Cu除残渣态外主要以有机结合态与铁锰氧化物结合态为主, Ni、Cu在该区域风险较低是因为该区域土壤pH较高,其铁锰氧化物结合态不易被吸收和利用;相对于Cr、Ni、Cu而言Zn、Pb对环境有一定的风险,这是由于Zn、Pb除有机结合态、铁锰氧化物结合态、残渣态外,还有8%左右的碳酸盐结合态;调查区可交换态占比14%,容易被吸收利用,迁移性较强,其风险较高。研究表明增加土壤pH值可降低土壤重金属的移动性与生物有效性[40],而该研究区土壤pH值较高,若选择增加土壤pH以降低土壤重金属活性的方法,可能会引发土壤板结、盐渍化等问题。

    • 图4可以看出,在小麦籽粒中Cu、Zn、Cd、Pb、Cr和Ni含量范围分别为2.22—7.17、16.40—48.80、0.03—0.39、0.15—3.42、0.19—4.81、0.20—1.58 mg·kg−1,平均值分别为4.14、28.07、0.09、0.45 0.54、0.42 mg·kg−1。小麦籽粒中Cd、Cr、Ni、Pb变异系数分别为49.48%、75.99%、49.31%和77.69%,说明这4种重金属受到人类活动的影响可能较大。分别有9、5、54和185份籽粒样品Cr、Ni、Cd和Pb含量超过食品安全标准(GB 2762—2017),超标率分别为4.71%、2.62%、28.27%和96.86%。王怡雯等[20]调查显示,保定、新乡冬小麦Pb含量为0.27—2.40 mg·kg−1,均值达到0.69 mg·kg−1。这可能来源于交通运输、电池厂等工业活动产生含Pb灰尘,沉降到小麦植株上被植物吸收[25]。李艳玲等[37]对济源市东部平原进行小麦籽粒重金属含量的测定,结果表明小麦籽粒Cd含量高于国家标准限值(GB2762—2017),超标率达61.3%。Salar等[41]对伊朗西北部阿塞拜疆省西部乌尔米亚市东南部污灌区小麦进行重金属含量测定,结果表明与淡水灌溉相比,小麦中Cu含量增幅178.2%为最大、Pb增幅40.9%为最小,小麦籽粒中重金属含量的顺序分别为Pb<Cd<Ni<Cu<Zn。

    • 采用生物富集系数来分析小麦籽粒吸收土壤中重金属的状况,结果如图5所示,小麦籽粒对各个重金属富集能力不同,研究区Cr、Ni、Cu、Zn、Cd、Pb生物富集系数范围分别在8×10−4—0.02、0.01—0.08、0.33—1.55、0.30—2.02、0.04—0.30和0.01—0.08,均值分别为2×10−3、0.02、0.68、0.80、0.10和0.02,小麦籽粒样品重金属生物富集系数平均值由小到大关系依次为: Cr<Pb<Ni<Cd<Cu<Zn,其中Cr表现为极弱摄取,Ni、Cu、Zn、Cd和Pb变现为中等摄取。Zn、Cu作为作物生长的必要元素,相比较于其他重金属,表现出较强的迁移能力。研究区中Cr的生物富集系数与其他几种元素相比最低,主要是土壤Cr可交换态含量极低,大部分Cr以残渣态形式存在,较为稳定,不易向籽粒中迁移,故Cr生物富集系数较低。Cd可交换态占比较高,容易向籽粒中迁移,所以生物富集系数相对较高。Ni、Pb与其他几种元素相比富集能力相对居中,研究发现[18-19]Ni和Pb在作物中的富集与土壤理化性质相关。

    • 反距离权插值法以插值点与样本点间的距离为权重进行加权平均,离插值点越近的样本点赋予的权重越大[42]。如图6所示,根据小麦籽粒重金属的含量,利用ArcMap10.6中反距离权重插值法得到研究区小麦籽粒重金属含量空间分布图。

      图6可知,小麦籽粒重金属分布存在一定的规律,Cr在中部区域含量较高,其范围在0.57—4.81 mg·kg−1之间,而在南部区域含量较低,约在0.19—0.57 mg·kg−1之间;Ni在中部区域与南部区域含量较高,其范围约在0.36—1.58 mg·kg−1之间,在东北部和西部区域含量较低,范围在0.20—0.36 mg·kg−1之间;Cu在中部及西部区域含量较高。在东部区域含量较低;Zn在南部区域含量较高,其他区域含量较低;Cd含量在南部区域含量最高,其范围在0.13—0.27 mg·kg−1之间,北部含量稍次之,范围在0.07—0.13之间,其他区域含量较低,约在0.07—0.03 mg·kg−1之间;Pb在西部和东部小片区域含量较低,其他区域含量较高,其范围分别在0.15—0.34 mg·kg−1和0.34—3.42 mg·kg−1之间。不仅土壤本身重金属含量会导致重金属含量的空间分布存在差异,而且重金属来源、土壤理化性质以及人为活动也可能会对作物富集重金属产生影响。王爽等[43]研究表明,潼关县金矿开采区小麦、玉米籽粒中Hg含量与土壤中Hg含量表现出显著相关性。陆素芬等[44]调查发现,南丹县玉米与土壤中Cd、Zn和As含量存在显著相关性。周艳等[45]运用主成分分析对西南某铅锌矿区玉米籽粒重金属进行解析,其第一主成分主要支配Pb、Cd、Cr、Ni,来源于污水灌溉,第二主成分主要支配Zn,来源于大气沉降和污水灌溉。

    • 研究区土壤样品pH值、有机质、阳离子交换量、电导率范围分别为7.38—9.07、11.04—42.99 g·kg−1、5.80—14.81 cmol·kg−1和124.77—394.70 μS·cm−1,平均值分别为8.33、28.18 g·kg−1、10.77 cmol·kg−1和216.92 μS·cm−1。如图7为所示,小麦籽粒部分重金属与土壤理化性质的散点分布呈现出较高的非线性关系,分析可以看出,小麦籽粒中Cd和Pb与阳离子交换量呈显著正相关(P<0.05),相关系数为0.15;Zn与电导率呈显著负相关(P<0.05),相关系数为−0.14;Cr、Ni与土壤理化性质没有显著的相关性(P>0.05),Cu与土壤pH、有机质、电导率呈显著相关(P<0.05),相关系数分别为0.31、−0.17和−0.17。

      土壤理化性质对作物中重金属的吸收富集有影响,李江遐等[46]研究表明,随着CEC的增加,土壤对重金属的吸附和螯合作用增加,从而减少了作物对重金属的吸收和积累。土壤有机质中可溶性小分子有机物如富里酸能和重金属形成稳定性弱的络合物,使重金属的生物有效性和移动性增强,促进作物对土壤重金属的吸收[47],而有机质中大分子有机物如胡敏酸等易与重金属形成稳定性强的螯合物,降低植物对土壤重金属的吸收[48, 40]。高智群等[49]研究表明,嵊州市土壤电导率与水稻籽粒Cd、Cu、Ni、Zn的生物富集系数呈显著负相关关系。刘克等[50]的研究认为,无论土壤是否受Cd污染,pH都是影响小麦籽粒吸收Cd的首要土壤因子,且与小麦籽粒Cd含量呈极显著性负相关,其他因素无明显效应。于灏等[51]选取土壤Cd含量、pH、阳离子交换量和有机质含量四个因子,利用多元回归分析构建小麦、水稻Cd含量预测模型,结果表明小麦、水稻模型的预测能力分别为83.8%与67.8%,显示出小麦、水稻Cd含量与土壤因子具有一定的关系。

    • 采用单一目标危害商数(THQ)与综合目标危害商数(TTHQ)对研究区小麦籽粒重金属含量进行健康风险评价,若THQ与TTHQ值大于1,则表明该污染对人体有一定的健康风险。研究区小麦籽粒Ni在成人与儿童的THQ值均小于1,均值分别为0.11和0.19(表2),表明该研究区小麦籽粒中Ni在成人和儿童中均无人体健康风险;Cu和Zn成人THQ值均小于1,儿童中THQ分别有29.32%与17.28%,THQ>1,范围分别在0.50—1.62和0.49—1.47;Cr、Cd、Pb成人THQ值均小于1,其值范围分别在0.34—8.60、0.18—2.06和0.22—5.23,均值分别为0.96、0.48和0.69,成人THQ值大于1的比例分别为27.23%、4.19%和10.99%。

      Cr、Cd、Pb儿童THQ值中,Cr与Pb大于1,Cd小于1,三者THQ值范围分别在0.57—14.53、0.30—3.49、0.38—8.84之间,儿童THQ值大于1的比例分别为82.72%、19.90%、43.46%。从综合目标危害商数来看,成人与儿童TTHQ均值分别为3.30和5.58,范围分别在1.38—18.15与2.34—30.66之间,TTHQ值大于1占比为100%。小麦籽粒健康风险评价结果表明,部分小麦籽粒中Cu、Zn对儿童有一定的健康风险,部分小麦籽粒中Cr、Cd、Pb不仅对儿童有一定的健康风险,对成人也有一定的健康风险,且相对于Cu、Zn健康风险更加严重,THQ>1所占比例更多,所有重金属中THQ与TTHQ风险值均儿童>成人。

    • (1)研究区土壤Pb、Cd、Cr含量超过河南省土壤背景值,其中Cd和Cr含量超过《土壤环境质量 农用地土壤污染风险管控标准》筛选值。土壤中Zn存在形态主要是和残渣态及铁锰氧化物结合态,Cd可交换态所占比例较高,Cu、Ni、Cr、Pb的存在形式主要是残渣态。

      (2)调查区小麦籽粒Cr、Ni、Cd、Pb含量分别有9、5、54、185份样品超过食品安全限量标准(GB 2762—2017),Cr表现为极弱摄取,Ni、Cu、Zn、Cd、Pb变现为中等摄取。

      (3)土壤pH、有机质、电导率与小麦籽粒中重金属Cu含量呈显著相关,Zn与电导率呈显著负相关,Cd和Pb与阳离子交换量呈显著正相关。

      (4)小麦籽粒部分样品中重金属对儿童有一定的健康风险,重金属中THQ与TTHQ风险值均儿童>成人。

    参考文献 (51)

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