Bull. Soc. franç. Minér. Crist.
(i960). LXXXIII, 206-8.
Structure cTt�Og
par B. Belbboch, C. Piekarski, P. Perio,
Centre d'Études Nucléaires de Saclay.
L'existence de «U02 [3 » a été établie par Alberman et Anderson (1949) et sa composition exacte, U02j25 = U409, par Hering et Perio (1953). Sa densité, confirmée par nos dernières mesures sur des échantillons de haute pureté, soit p = 11,2, montre sans ambiguïté possible que l'oxygène supplémentaire est en position interstitielle dans le réseau c. f. c., type fluorine de U02a.
La pseudo-maille est rigoureusement isomé¬ trique dans tout le domaine de température exploré, soit de — 1800 C à + 300° C, avec un paramètre a0 = 5,443 À à 250 C, donc très voi¬ sin de celui de U02 (fig. 1).
pendant 48 heures, soit par oxydation ménagée directe entre 1 000 et 1 ioo° C sous la pression d'équilibre du mélange U409 + U02)éo, en en¬ ceintes préalablement évacuées et scellées. Les monocristaux ont été obtenus à partir de mono¬ cristaux d'U02 de quelques 0,1 mm par la seconde méthode qui évite leur fragmentation.
Des diagrammes de Laûe en retour obtenus avec une anticatjaode de Cu sous 30 Kv ont mis en évidence l'existence d'axes ternaires et qua¬ ternaires compatibles seulement avec la symé¬ trie cubique. Celle-ci est confirmée par les dia¬ grammes de Debye-Scherrer obtenus avec un diffractomètre Philips équipé d'un histographe
Fig. i: — Diagramme Debye-Scherrer de U409. Chambre de 360 mm. CuKaià2.
La position précise de l'oxygène supplémen¬ taire n'avait pas pu être déterminée jusqu'ici. La maille cubique primitive proposée par Hering et Perio correspondant à l'insertion ordonnée d'un oxygène dans chaque maille élémentaire en
ni , , . _ position---a ete mfirmee par diffraction de
neutrons.
Nous avons repris cette structure par rayons X sur poudres et monocristaux. Les échantillons de poudre ont été obtenus soit par oxydation à basse température suivie de recuits prolongés d'homogénéisation à température croissante et d'un traitement de recristallisation à 1 ioo° C
automatique permettant l'exploration du spectre de 10 à 1600 (2 0) par incréments de 0,02° et avec une précision statistique constante 2 a — 1/100 (40000 photons en chaque point).
Le paramètre déterminé par Debye-Scherrer et cristal tournant autour des axes [100] et [110] est a = 4 a0 = 21,73 Â. La maille comporte donc 256 atomes d'U, 512 oxygènes normaux et 64 oxygènes supplémentaires distribués dans les 256 positions interstitielles de l'empilement de 4x4x4 mailles élémentaires.
Les extinctions déterminées sur le diagramme de poudre (tableau 1) et les diagrammes de Weissenberg en équi-inclinaison (strates équa-
