Zur Kenntnis der Phosphorsäureester der Benzimidazolriboside

1-(5′-Trityl-α-D-ribofuranosyl)-5.6-dimethylbenzimidazol läßt sich mit Hilfe des β-Cyanoäthylphosphats in Pyridin in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid am C′ (3) bzw. C′ (2) phosphorylieren. Cycl. 2′.3′-Phosphorsäureester der Benzimidazol-α-riboside werden in reiner kristalliner Form dargestellt; sie sind wenig löslich in Wasser und zeichnen sich durch relativ hohe Schmelzpunkte aus. Ausgehend vom 5′-Phosphorsäureester des 1-α-D-Ribofuranosyl-5.6-dimethylbenzimidazols (des α-Ribazols) wird cycl. α-Ribazol-3′.5′-phosphat, ebenfalls in krist. Form, dargestellt. α-Ribazol-5′phosphat läßt sich in Gegenwart von Dicyclohexylcarbodiimid mit 1-(Benzyloxycarbonylamino)-2-propanol kondensieren; nach hydrogenolytischer Abspaltung der Carbobenzoxygruppe und chromatographischer Reinigung an Amberlite XE-64-H und DEAE-Zellulose reagiert der so dargestellte Diester mit Faktor Vi_a zu einem neuen Analog des Vitamins B₁₂, in dem der Phosphorsäurerest am C₅′ (statt am C₃′) der Ribose gebunden ist. Schließlich wird ein Weg zur Darstellung von P-Estern der α-Ribazol-3′ (2′)-phosphorsäure, ausgehend von 5′-Trityl-α-Ribazol, Pyrophosphorylchlorid und Alkoholen, beschrieben; bei Verwendung von 1-Amino-2-propanol als Alkoholkomponente werden zwei Diester erhalten, deren Kondensation mit Faktor Vi_a Vitamin B₁₂ und sein C₂′-Analog ergibt.