(Topological analysis of the gas-liquid chromatographic behaviour of saturated and unsaturated aliphatic esters.) Topological analysis is applied to tje Kovats retention indices for a collection of aliphatic esters on six stationary phases. Three subclasses are treated separately: (1) 100 saturated esters; (2) 45 esters unsaturated in the acidic part and 53 saturated but topologically similar esters; (3) 24 esters unsaturated in the alcohol moiety and 6 saturated but topologically similar esters. A detailed study is reported for the correlation of structural effects with numerical data for the specific solute/stationary phase interactions at the level of carbon atoms and ethylenic double bonds. The roles of the carboxylic ester nucleus, the branching and lengthening of the chain and the presence of ethylenic double bonds is elucidated. The selectivity of trifluoropropyl- and phenyl-bonded stationary phases is clarified.
L'analyse topologique a été appliquée aux indices de rétention, d'une population d'esters aliphatiques analysés sur six phases stationnaires. Trois sous-populations de composés ont été traitées séparément: la première comporte 100 esters saturés, la deuxième 45 esters insaturés dans la partie acide et 53 esters saturés isotopologues, et la troisième 24 esters insaturés dans la partie alcool et 6 esters saturés isotopologues. Une analyse très fine des effets de structure avec quantification des interactions spécifiques soluté-phase stationnaire, au niveau des atomes de carbone et des doubles liaisons éthyléniques a été effectuée. Le rôle du foyer ester carboxylique, des ramifications, de l'allongement de chaîne et de la présence de doubles liaisons éthyléniques a été déterminé. La spécificité de deux phases stationnaires particulières QF1 et 100% PHENYL est dégagée.