Summary
The standard method ofPitzer for predicting the solubility isotherms of systems in which solid phases with a constant composition crystallize is applied to cases when mixed crystals are formed. The four-component carnallite type systems RbCl-CsCl-MgCl2-H2O, RbCl-KCl-MgCl2-H2O, and RbCl-RbBr-MgCl2-MgBr2-H2O and the corresponding subsystems are thermodynamically simulated at 25°C. It is established that the solubility diagrams consist of crystallization regions of the simple saltsMX,M′X′, MgX 2·6H2O, and MgX′2·6H2O and of the corresponding carnallite type double salts with the composition 1:1:6. A method of calculation of the integralGibbs energy of mixingG mix(s) of crystals formed in water-salt systems has been proposed. The results on the systems RbCl-KCl-H2O, RbCl-RbBr-H2O, and MgCl2-MgBr2-H2O are compared with experimental data from the literature and with values calculated using various models.
Zusammenfassung
DiePitzer-Methode zur Voraussage der Löslichkeitsisothermen in Mehrstoffsystemen, in welchen feste Phasen mit konstanter Zusammensetzung auskristallisieren, wurde auch für Fälle angewendet, bei denen sich Mischkristalle bilden. Die Vierstoffsysteme RbCl-CsCl-MgCl2-H2O, RbCl-KCl-MgCl2-H2O und RbCl-RbBr-MgCl2-MgBr2-H2O, aus welchen Carnallit-Typ-Mischkristalle auskristallisieren, und die dazugehörigen Dreistoff-Randsysteme wurden bei 25°C simuliert. Man stellt fest, daß die Löslichkeitsdiagramme sowohl Kristallisationsbereiche der einfachen SalzeMX,M'X, MgX 2·6H2O und MgX′ 2·6H2O als auch der entsprechenden carnallitartigen Doppelsalze mit der Zuzammensetzung 1:1:6 umfassen. Eine Methode zur Berechnung derGibbs-EnergieG mix(s) für die in Wasser-Salz-Systemen gebildeten Mischkristalle wird vorgeschlagen. Die für die Systeme RbCl-KCl-H2O, RbCl-RbBr-H2O und MgCl2-MgBr2-H2O erhaltenen Ergebnisse werden mit experimentellen Literaturdaten und Resultaten von Berechnungen aufgrund verschiedener Modelle verglichen.
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Christov, C., Petrenko, S., Balarew, C. et al. Thermodynamic simulation of four-component carnallite type systems. Monatsh Chem 125, 1371–1382 (1994). https://doi.org/10.1007/BF00811086
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