Summary
Electron transfer reactions between thiopyronine triplet (acceptor3A+) and the electron donors (D), aniline,p-Br-aniline andp-I-aniline, are investigated by flash spectroscopy in solvents of different viscosity and polarity. Due to the heavy-atom effect the radical yield becomes very sensitive to the solvent influence, which can be explained by the dynamic properties of a triplet exciplex (3(AD+)) formed as a primary product in the reaction between acceptor triplet and donor. Whereas on variation of solvent viscosity the solvent cage effect on the dissociation of3(AD+) is observed, a change in solvent polarity is suggested to affect the radiationless deactivation of3(AD+) to the ground state of the components.
Riassunto
Si analizzano le reazioni di trasferimento di elettroni tra i tripletti di tiopironina (accettore3A+) e i donatori di elettroni (D), anilina,p-Br-anilina ep-I-anilina con la spettroscopia mediante flash in solventi con diversa viscosità e polarità. Per l’effetto degli atomi pesanti la resa di radicali diventa molto sensibile all’influenza del solvente che può essere spiegata dalle proprietà di ecciplesso a tripletto (3(AD+)) che si forma come prodotto primario nella reazione tra il tripletto dell’accettore e il donatore. Mentre al variare della viscosità del solvente si osserva l’effetto gabbia del solvente sulla dissociazione di3(AD+), si suggerisce che un cambiamento nella polarità del solvente influenzi la disattivazione priva di radiazioni di3(AD+) fino allo stato fondamentale dei componenti.
Резюме
Используя спектроскопию в растворителях с различной вязкостью и полярностью, исследуются реакции переноса электрона между триплетом триопиронина (акцептор3A+) и электронными донорами (D): анилином,p-Br-анилином иp-I-анилином. Вследствие влияния тяжелых атомов, выход радикалов является очень чувствительным к действию растворителя, что может быть объяснено динамическими свойствами триплетного эксиплекса (3(AD+)), образованного, как первичный продукт, в реакции между акцепторным триплетом и донором. В то время, как при изменении вязкости растворителя наблюдается влияние решетки растворителя на диссоциацию3(AD+), предполагается, что изменение полярности растворителя влияет на безызлучательную дезактивацию3(AD+) в основное состояние компонент.
Similar content being viewed by others
References
K. Schulten, H. Staerk, A. Weller, H.-J. Werner andB. Nickel:Z. Phys. Chem. N. F.,101, 371 (1976).
N. Orbach andM. Ottolenghi:Chem. Phys. Lett.,35, 175 (1975).
U. Steiner andG. Winter:Chem. Phys. Lett.,55, 364 (1978).
U. Steiner, G. Winter andH. E. A. Kramer:J. Phys. Chem.,81, 1104 (1977).
M. Morito andS. Kato:Bull. Chem. Soc. Jpn.,42, 25 (1969);F. Gollmick andH. Berg:Photochem. Photobiol.,16, 125, 471 (1972).
G. Winter: Ph. D. Thesis, University of Stuttgart (1978).
E. W. Kosower:An Introduction of Physical Organic Chemistry (New York N. Y., 1968).
R. A. Marcus:J. Chem. Phys.,24, 966 (1956).
Author information
Authors and Affiliations
Additional information
Traduzione a cura della Redazione.
Переведено редакцией.
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Steiner, U., Winter, G. Heavy atoms as molecular probes in studying the solvent dependence of the dynamics of triplet exciplexes. Nuov Cim B 63, 431–440 (1981). https://doi.org/10.1007/BF02721449
Received:
Published:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1007/BF02721449