Summary
The history of staurolite (1792-present) demonstrates how long it takes for superseded teachings to be discarded in favor of new results, witness the long estrangement of X-ray crystallographers from morphological mineralogists. The first staurolite structure was described inCcmm (Náray-Szabó, 1929). In 1953Pierre Sauvé found, in Fannin-county material, a crystal with strikingly monoclinic morphology. Morphological analysis demanded halving the oldc length, confirmed theC centering, but invalidated thec glide plane (thrice “confirmed” by X-ray diffraction!). NewOkl precession patterns revealed previously “forbidden” reflections, and oblique optical extinction on (010) confirmed the monoclinic character.Ccmm survives as pseudo-space-group,a andc becoming directions of pseudo-symmetry and entailing potential intimate “twinning by lattice quasi-symmetry (ω=0.0°,n=1)”. In 1958Náray-Szabó using formula Fe4Al18Si8O46(OH)2 revised his orthorhombic structure inC2/m. Smith(1968)met great refinement difficulties in assigning atoms to crystallographic sites as partial occupancy or substitution solid-solution (or both) affect every Wyckoff position. Later observations on compositional sector-zoning cast doubt on the specimen monocrystallinity. Neutron diffraction and nuclear magnetic resonance confirmed Smith's conjecture in locating OH groups in O(1A) and O(1 B) positions. Attempts to write a simple structural-chemical formula have been unsuccessful. Dimorphism is not excluded: two monoclinic positions, differing only in occupancy, may combine into a single orthorhombic one for equal occupancies by a given solid solution. Many more refined structures, on different compositions, may be needed before any hope of writing a general formula can be entertained. Just now the problem is hopelessly underdetermined, as shown by the parameters in the structural formula
when M=Fe, Mg, Zn, Ti, Mn.
Résumé
L'histoire de la staurotide (1972–1982) montre qu'il faut longtemps avant que les résultats récemment acquis ne supplantent les enseignements dépassés, ainsi qu'en témoigne la longue période d'aliénation entre minéralogistes-morphologistes et cristallographes-diffractionistes. La première structure de la staurotide fut décrite dans le groupeCcmm (Náray-Szabó, 1929). En 1953,Pierre Sauvé trouva, dans une récolte de Fannin county, un cristal de morphologie typiquement monoclinique, dont l'analyse morphologique démontra la nécessité de diviser par 2 l'ancien rapportc/b, confirma le centrageC de la maille, mais infirma le miroir glisseurc (“confirmé” par trois fois en diffraction X!). De nouveaux diagrammes de précession révélèrent des réflexionsOkl précédemment “interdites”; optiquement, l'extinction oblique sur (010) étaya le caractère monoclinique.Ccmm survit en tant que pseudo-groupe,a etc devenant des directions de pseudo-symétrie qui rendent désormais possible un maclage intime par pseudosymétrie du réseau (obliquité ω=0.0°, indicen=1). En 1958,Náray-Szabó, utilisant la formule Fe4Al18Si8O46(OH)2, adapta sa strúcture de 1929 au groupeC2/m. Smith (1968), qui en fit l'affinement, rencontra des difficultés insurmontables, vu que des lacunes ou des solutions solides de substitution (ou les deux) affectent chaque position de Wyckoff. Des observations subséquentes sur la zonation par secteurs de compositions différentes mettent en doute la monocristallinité des spécimens. Une conjecture deSmith se trouve vérifiée par diffraction neutronique et résonnance magnétique nucléaire, techniques grâce auxquelles des groupements OH ont été localisés en O(1A) et O(1B). Diverses tentatives de composer une formule chimique structurale simple sont restées vaines. Le dimorphisme n'est pas exclu: deux positions de Wyckoff monocliniques, ne différant que par le nombre de lacunes, pourraient, en cas de nombres égaux, fusionner en une position orthorhombique unique occupée par une même solution solide. Il reste à affiner un grand nombre de structures de compositions différentes, avant qu'on ne puisse espérer écrire la formule désirée. Pour le moment, le problème reste largement indéterminé, comme le montrent les paramètres de la formule structurale (voir texte anglais).
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Dedicated to Professor Dr.Josef Zemann on the occasion of his 60th birthday.
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Donnay, J.D.H., Donnay, G. The staurolite story. TMPM Tschermaks Petr. Mitt. 31, 1–15 (1983). https://doi.org/10.1007/BF01084757
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