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Deprotonation and protonation of hydroxyphenanthroperylenes

Deprotonierung und Protonierung von Hydroxyphenanthroperylenen

  • Organische Chemie Und Biochemie
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Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly Aims and scope Submit manuscript

Summary

Ground and excited state deprotonation and protonationpK a values of hydroxyanthraquinones, hydroxyanthrones, hydroxyphenanthroperylenes, and the natural pigments hypericin and pseudohypericin were determined by means of spectrophotometric titrations and Förster cycle calculations. It was concluded that there is a strong intramolecular excited state proton transfer in the hydroxyanthraquinones and hydroxyanthrones due to a reversion of acidity and basicity of the hydroxyl and carbonyl groups in the excited state. However, in the hydroxyphenanthroperylene and the natural pigment excited states the order of basicity and acidity of these two functional groups remain unchanged. The site of deprotonation in hypericin and pseudohypericin was deduced by comparison between thepK a values of suited model compounds and these pigments to be the hydroxyl group in position 3 or 4, respectively.

Zusammenfassung

Die Deprotonierungs- und Protonierungs-pK a-Werte im Grundzustand und im angeregten Zustand von Hydroxyanthrachinonen, Hydroxyanthronen, Hydroxyphenanthroperylenen und den natürlichen Pigmenten Hypericin und Pseudohypericin wurde durch spektrophotometrische Titrationen und Förster-Zyklus-Rechnungen bestimmt. Bei den Hydroxyanthrachinonen und Hydroxyanthronen wurde auf Grund der Umkehr von Acidität und Basizität der Hydroxy- und Carbonylgruppen im angeregten Zustand auf einen starken intramolekularen Protonentransfer im angeregten Zustand geschlossen. Bei den Hydroxyphenanthroperylenen und den natürlichen Pigmenten bleiben die Aciditäts- und Basizitätsverhältnisse der beiden funktionellen Gruppen jedoch unverändert. Aus dem Vergleich derpK a-Werte geeigneter Modellverbindungen mit Hypericin und Pseudohypericin wurde auf eine Deprotonierung der Hydroxylgruppe in Position 3 bzw. 4 geschlossen.

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Authors and Affiliations

  1. Institut für Chemie, Johannes Kepler Universität Linz, A-4040, Linz, Austria

    Heinz Falk, Joachim Meyer & Manfred Oberreiter

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  1. Heinz Falk
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  2. Joachim Meyer
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  3. Manfred Oberreiter
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Falk, H., Meyer, J. & Oberreiter, M. Deprotonation and protonation of hydroxyphenanthroperylenes. Monatsh Chem 123, 277–284 (1992). https://doi.org/10.1007/BF00810476

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