Abstract
The diffusion of water in Li-montmorillonite was studied by incoherent quasielastic neutron scattering. Experiments were carried out on sedimented samples equilibrated at relative humidities of 32%, 58%, and 98%, corresponding approximately to 1, 2, and 3 molecular layers of water in the clay. At all three humidities, although the mobility of the water molecules is less than in bulk water, all water molecules in the system undergo translational diffusion, at least over short distances (>5 Å), with correlation times shorter than 5 × 10−11 sec.
Various models of molecular motion have been used to account for the exact shape of the scattering. The only completely successful model is one where a water molecule undergoes jump-translational diffusion and rotational diffusion. The mean square jump length is 10–15 Å2 with a residence time between jumps of 4–2 × 10−11 sec. The translational diffusion coefficient increases with humidity, having values of 4, 7, and 10 × 10−10 m2/sec for the three humidities. These values can be combined with values previously obtained by tracer measurements to give an estimate of 0.75–0.8 for the tortuosity factor. Although the samples are anisotropic, there is no clear evidence that the diffusion of water over distances 5–20 Å is anisotropic. An upper limit of 3 can be deduced for the rate of diffusion parallel to the direction perpendicular to the platelets.
Резюме
Изучалась диффузия воды в Li-монтмориллоните при помощи некогерентного рассеяния квазиупругих нейтронов. Эксперименты были проведены на осажденных образцах, уравновешенных при относительных влажностях 32%, 58%, и 98%, соответствующих приблизительно 1, 2, и 3 молекулярным слоям воды в глине. При всех трёх влажностях все модекулы воды в системе подвергаются поступательной диффузии, по крайней мере, на коротких расстояниях (>5 Å), со временами корреляции короче, чем 5 × 10−11 сек, хотя мобидьность водных молекул меньше, чем в основном количестве воды. Различные модели молекулярного движения были использованы для определения точной формы рассеяния. Единственно полностью успешной моделью является модель, в которой молекулы воды подвергаются скачкообразной поступательной диффузии и ротационной диффузии. Средняя квадратичная длина скачка равна 10–15 Å2, при времени пребывания между скачкоми равным 4-2 × 10−11 сек. Коэффициент поступательной диффузии увеличивается со влажностью, принимая величины 4, 7, и 10 × 10−10 м2/сек для трёх вышеуказанных влажностей. Эти величины вместе с предварительно полученными данными при помощи измерений методом меченых атомов дают для фактора кривизны величины 0,75-0,8. Хотя образцы были анизотропны, нет очевидного доказательства, что диффузия воды на расстояниях 5–20 Å является анизотропной. Для скорости диффузии параллельной направлению перпендикулярному к тромбоцитом, может быть выведен верхний предел равным 3. [Е.С.]
Resümee
Die Diffusion von Wasser in Li-Montmorillonit wurde mit Hilfe inkoherenter quasielastischer Neutronenstreuung untersucht. Die Experimente wurden mit Sedimentproben durchgeführt, die bei einer relativen Feuchtigkeit von 32%, 58%, und 98% ins Gleichgewicht gebracht wurden, was etwa 1, 2, und 3 Moleküllagen Wasser im Ton entspricht. Bei allen drei Feuchtigkeitsgraden unterliegen alle Wassermolekfile im System einer translatorischen Diffusion, zumindest über kurze Entfernungen (>5 Å) mit Korrelationszeiten von kleiner als 5 × 10−11 sec, obwohl die Beweglichkeit der Wassermoleküle kleiner ist als im Wasser an sich.
Verschiedene Modelle für die Molekfilbewegung wurden zur exakten Deutung des Streuverhaltens herangezogen, Das einzig wirklich anwendbare Modell ist das, in dem ein Wassermolekül einer sprunghaften translatorischen Diffusion oder rotatorischen Diffusion unterliegt. Die mittlere quadrafische Sprunglänge beträgt 10–15 Å2 mit einer Verweilzeit zwischen den Sprüngen von 4–2 × 10−11 sec. Der translatorische Diffusionskoeffizient, der mit dem Feuchtigkeitsgrad zunimmt, zeigt Werte von 4, 7, und 10 × 10−10 m2/sec für die drei Feuchtigkeitsgrade. Diese Werte können mit Werten verglichen werden, die kürzlich bei Tracermessungen erhalten wurden, und eine Schätzung von 0,75–0,8 für den Torsionsfaktor ergeben. Obwohl die Proben anisotrop sind, gibt es keinen eindeutigen Hinweis, daß die Diffusion von Wasser über eine Entfernung von 5–20 Å ebenfalls anisotrop ist. Für die Diffusionsgeschwindigkeit parallel zur Richtung senkrecht auf den Plättchen kann auf eine obere Grenze von 3 geschlossen werden. [U.W.]
Résumé
La diffusion d’eau dans la montmorillonite-Li a été étudiée par éparpillement incohérent quasiélastique de neutrons. Des expériences ont été faites sur des échantillons sédimentés équilibrés à des humidités relatives de 32%, 58%, et 98%, correspondant approximativement à 1, 2, et 3 couches moléculaires d’eau dans l’argile. Pour les trois humidités, quoique la mobilité des molécules d’ean est moins que dans l’eau en masse, toutes les molécules d’eau dans le système subissent une diffusion translationelle, au moins sur de courtes distances (>5 Å), avec des temps de correlation plus courts que 5 × 10−11 sec.
Des modèles variés ont été utilisés pour rendre compte de la forme exacte de l’éparpillement. Le seul modèle connaissant un succès complet est celui où une molécule d’eau subit une diffusion translationellesaut et une diffusion rotationelle. La distance de saut moyenne quarrée est 10–15 Å2, avec un temps de résidence entre les sauts de 4–2 × 10−11 sec. Le coéfficient de diffusion translationelle croît proportionellement à l’humidité, ayant les valeurs de 4, 7, et 10 × 10−10mg2/sec. Ces valeurs peuventêtre combinées à des valeurs obtenues précédemment par des mesures de traceur, pour donner une estimation de 0,75–0,8 pour le facteur de tortuosité. Bien que les échantillons sont anisotropiques, il n’y a pas d’évidence claire que la diffusion d’eau sur des distances de 5–20 Å est anisotropique. Une limite supérieure de 3 peut être déduite pour le taux de diffusion parallèle à la direction perpendiculaire aux plaquettes. [D.J.]
Similar content being viewed by others
References
Adams, J. M., Breen, C., and Riekel, C. (1979) The diffusion of interlamellar water in the 23.3 Å Na-montmorillonite: pyridine/H2O intercalate by quasielastic neutron scattering: Clays & Clay Minerals 27, 140–144.
Cebula, D. J., Thomas, R. K., Middleton, S., Ottewill, R. H., and White, J. W. (1979a) Neutron diffraction from claywater systems: Clays & Clay Minerals 27, 39–52.
Cebula, D. J., Thomas, R. K., and White, J. W. (1979b) The structure and dynamics of clay-water systems studied by neutron scattering: in Proc. Int. Clay Conf., Oxford, 1978, M. M. Mortland and V. C. Farmer, eds., Elsevier, Amsterdam, 111–120.
Cebula, D. J., Thomas, R.K., and White, J. W. (1980) Smallangle neutron scattering from dilute aqueous dispersions of clay: J. Chem. Soc. Faraday I 76, 314–321.
Fripiat, J. J. (1977) Study of arrangement and of the mobility of adsorbed molecules by NMR: J. Phys. (Paris) C4, 44–51.
Gamlen, P. H., Thomas, R. K., Trewern, T. D., Bomchil, G., Harris, N. M., Leslie, M., Tabony, J., and White, J. W. (1979) Structure and dynamics of ammonia adsorbed on graphitized carbon black: J. Chem. Soc. Faraday I 75, 1553–1569.
Hall, P. L., Ross, D. K., Tuck, J. J., and Hayes, M. H. B. (1978) Dynamics of interlamellar water in divalent cation exchanged expanding lattice clays: in Neutron Inelastic Scattering, 1977, International Atomic Energy Agency, Vienna, 617–633.
Hall, P. L., Ross, D. K., Tuck, J. J., and Hayes, M. H. B. (1979) Neutron scattering studies of the dynamics of interlamellar water in montmorillonite and vermiculite: in Proc. Int. Clay Conf., Oxford, 1978, M. M. Mortland and V. C. Farmer, eds., Elsevier, Amsterdam, 121–130.
Hawkins, R. K. and Egelstaff, P. A. (1980) Interfacial water structure in montmorillonite from neutron diffraction experiments: Clays & Clay Minerals 28, 19–28.
Hougardy, J., Stone, W. E. E., and Fripiat, J. J. (1976) NMR study of adsorbed water. I. Molecular orientations and protonic motions in the two-layer hydrate of a Na-vermiculite. J. Chem. Phys. 64, 3840–3851.
Institut Laue-Langevin (1977) Neutron beam facilities at the HFR available for users: Institut Laue-Langevin, Grenoble, France.
Kemper, W. D., Marshall, D. E. L., and Porter, L. K. (1964) Mobility of water adjacent to mineral surfaces: Soil Sci. Amer. Proc. 28, 164–167.
Lai, T. M. and Mortland, M. M. (1961) Diffusion of ions in bentonite and vermiculite: Soil Sci. Amer. Proc. 25, 353–357.
Olejnik, S., Stirling, G. C., and White, J. W. (1970) Neutron scattering studies of hydrated layer silicates: Spec. Disc. Faraday Soc. 1, 194–201.
Olejnik, S. and White, J. W. (1972) Thin layers of water in vermiculites and montmorillonites—modification of water diffusion: Nature Phys. Sci. 236, 15–16.
Packer, K. (1977) The dynamics of water in heterogeneous systems: Phil. Trans. Roy. Soc. 278B, 59–86.
Ross, D. K. and Hall, P. L. (1978) Incoherent neutron scattering function for molecular diffusion in lamellar systems: Mol. Phys. 36, 1549–1554.
Singwi, K. S. and Sjolander, A. (1960) Diffusive motions in water and cold neutron scattering: Phys. Rev. 119, 863–871.
Thomas, R. K. (1979) Inelastic and quasielastic neutron scattering: in Chemical Society Specialist Periodical Reports on Molecular Spectroscopy 7, 559–645.
Volino, F., Dianoux, A. J., Lechner, R. E., and Hervet, H. (1975) End chain motion in the solid phase of TBBA: J. Physique 36, C-1, 83–88.
Author information
Authors and Affiliations
Rights and permissions
About this article
Cite this article
Cebula, D.J., Thomas, R.K. & White, J.W. Diffusion of Water in Li-Montmorillonite Studied by Quasielastic Neutron Scattering. Clays Clay Miner. 29, 241–248 (1981). https://doi.org/10.1346/CCMN.1981.0290401
Received:
Accepted:
Published:
Issue Date:
DOI: https://doi.org/10.1346/CCMN.1981.0290401