Eine Mikromethode zur Messung der Zerfallsgeschwindigkeit des Diazoessigesters

Zusammenfassung

Eine Mikromethode und ein Apparat zur Untersuchung der Kinetik gasentbindender Reaktionen wird beschrieben. Eine Übersättigung der reagierenden Flüssigkeit an dem bei der Reaktion entstehenden Gas wird durch Durchpumpen von Luft vermieden. Das Volumen des entstandenen Gases wird in entsprechenden Zeitintervallen bei konstantem Druck gemessen.

Zur Bestimmung der Geschwindigkeit des durch Säure katalysierten Zerfalls des Diazoessigesters wurden etwa 0,005 ccm Ester und etwa 0,06 ccm 10⁻² bis 10⁻³ n-Pikrinsäure in etwa 0,3 ccm Wasser gelöst, verwendet. Die bei verschiedenen Temperaturen erhaltenen Werte stimmen mit den aus Makroversuchen erhaltenen bis auf wenige Prozent überein. Entsprechende Versuche, die in schwerem Wasser durchgeführt wurden, ergaben, daß in diesem die Reaktion etwa dreimal so rasch vor sich geht, wie in leichtem Wasser.

Summary

A micromethod and an apparatus for the investigation of the kinetics of gas-releasing reactions is described. A supersaturation of the reacting liquid with the gas set free during the reaction is avoided by pressing air through the liquid. The volume of the gas evolved is measured in suitable intervals, at a constant pressure.

The rate of decomposition of the diazoacetic ester, catalysed by acid, was determined by means of the apparatus described above. The approximate amounts of substances used were: 0,005 cc. of ester and 0,06 cc. of 10⁻²–10⁻³ n-picric acid, both dissolved in 0,3 cc. of water. The results obtained at different temperature check, within a few per cent., with those obtained from macro experiments. Analogous experiments carried out in heavy water showed that the reaction proceeds three times as fast in heavy as in light water.

Résumé

Les auteurs décrivent une microméthode et un appareil destiné à l'examen de la vitesse des réactions accompagnées d'un dégagement de gaz. On évite une sursaturation, en gaz formé, du liquide examiné en barbotant celui-ci avec de l'air. Le volume du gaz dégagé est mesuré sous pression constante dans des intervalles appropriés.

Afin de déterminer la vitesse de la décomposition de l'ester diazo-acétique catalysée par l'acide on a employé 0,005 c. c. d'ester et 0,06 c. c. d'acide picrique 10⁻² à 10⁻³-normale dissous dans 0,3 c. c. d'eau, ces quantités étant approximatives. Les résultats obtenus à de différentes températures accordent, à quelques pour-cent près, avec ceux obtenus dans les essais macro. D'analogues essais exécutés dans l'eau lourde ont prouvé que dans celle-ci la réaction marche trois fois plus vite que dans l'eau légère.