Mono- and Binuclear Complexes of Iron(III) with 1,2-Bis(2-hydroxybenzamido)ethane

Summary.

 Complexes of the type [(Fe(L))₂O]ċH₂O (H₂ L=1,2-bis(2-hydroxybenzamido)ethane), [(Fe(L))₂ ter]ċ5H₂O H₂ ter=terephthalic acid), [Fe(L)bpy]BPh₄ (bpy=2,2′-bipyridyl), and [Fe(L)phen]ClO₄ċH₂O (phen=o-phenanthroline) were prepared and studied by elemental analysis, magnetochemical measurements, and spectroscopic methods. [(Fe(L))₂O]ċH₂O and [(Fe(L))₂ ter]ċ 5H₂O are probably binuclear, and the weak antiferromagnetic exchange interaction, (μ _eff per one atom of iron(III) was found to be 3.59 BM/77 K−4.91 BM/290 K (J=−7 cm⁻¹, H=−2JS ₁ S ₂, S ₁=S ₂=5/2) for the μ-oxo complex and 4.21 BM/82 K−5.35 BM/297 K (J=−5 cm⁻¹) for the μ-terephthalato complex. The iron(III) complexes with bpy or phen are probably mononuclear; their anomalous μ _eff values (3.51 BM/80 K−3.68 BM/297 K for (Fe(L)bpy]BPh₄ and 4.93 BM/259 K for [Fe(L)phen]ClO₄ċH₂O, respectively) agree neither with high spin (5.7–6.1 BM) nor with low spin (2.1–2.5 BM) configurations.

Zusammenfassung.

 Komplexe des Typs [(Fe(L))₂O]ċH₂O (H₂ L=1,2-Bis(2-hydroxybenzamido)ethan), [(Fe(L))₂ ter]ċ5H₂O (H₂ ter=Terephthalsäure), [Fe(L)bpy]BPh₄ (bpy=2,2′-Bipyridyl) und [Fe(L)phen]ClO₄ċH₂O (phen=o-Phenanthrolin) wurden hergestellt und mittels Elementaranalyse, magnetochemischer Messungen und spektroskopischer Methoden untersucht. [(Fe(L))₂O]ċH₂O und [(Fe(L))₂ ter]ċ5H₂O sind wahrscheinlich binuklear, und die schwache antiferromagnetische Austauschwechselwirkung (μ _eff pro Eisen(III)-Atom) wurde für den μ-oxo-Komplex zu 3.59 BM/77 K−4.91 BM/290 K (J=−7 cm⁻¹, H=−2JS ₁ S ₂, S ₁=S ₂=5/2) und für den μ-terephthalato-Komplex zu 4.21 BM/82 K−5.35 BM/297 K (J=−5 cm⁻¹) ermittelt. Die Eisen(III)-Komplexe mit bpy bzw. phen sind wahrscheinlich mononuklear; ihre anomalen μ _eff-Werte (3.41 BM/80 K−3.68 BM/297 K für [Fe(L)bpy]BPh₄ und 4.93 BM/259 K für [Fe(L)phen]ClO₄ċH₂O sind weder mit high-spin- (5.7–6.1 BM) noch mit low-spin-Zuständen (2.1–2.5 BM) in Einklang zu bringen.