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Kinetics of thermal dehydration of Ba(ClO3)2 · H2O

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Abstract

The kinetics of thermal dehydration of microcrystalline powders and single-crystals of barium chlorate monohydrate were studied by differential scanning calorimetry. The computer elaboration of thermal data showed that a single kinetic law could not account for the whole decomposition; moreover, different laws had to be used for powders than for single-crystals, whose reaction appeared diffusion-limited towards the end of the dehydration. Optical microscopy was extensively used as an independent source of information to clarify some of the thermal results and to gain a deeper insigth into the possible reaction mechanism.

Résumé

La cinétique de la déshydratation thermique du chlorate de baryum monohydraté en poudres microcristallines et en monocristaux, a été étudiée par analyse calorimétrique différentielle (DSC). L'évaluation des données thermiques par ordinateur a montré qu'une seule loi cinétique n'était pas applicable à l'ensemble de la décomposition; de plus, dans le cas des poudres, on doit appliquer des lois différentes de celles des monocristaux dont la réaction paraît être limitée, vers la fin de la déshydratation, par la diffusion. La microscopie optique a été largement utilisée comme source indépendante d'information afin de clarifier certains résultats thermiques et d'acquérir une connaissance plus profonde du mécanisme probable de la réaction.

Zusammenfassung

Die Kinetik der thermischen Dehydratisierung mikrokristalliner, Pulver und einzelner Kristalle von Bariumchlorat Monohydrat wurde mittels Differential-Abtastkalorimetrie untersucht. Die Computerverarbeitung der thermischen Angaben zeigte, dass für die vollständige Zersetzung nicht ein einziges kinetisches Gesetz gültig ist, sondern, dass für Pulver, bzw. für einzelne Kristalle, deren Reaktion gegen Ende der Dehydratisierung als diffusionsbegrenzt erscheint, verschiedene Gesetze eingesetzt werden müssen. Als unabhängige Informationsquelle wurde die optische Miskroskopie weitläufig eingesetzt um einige thermische Ergebnisse zu klären und eine tiefere Einsicht in den möglichen Reaktionsmechanismus zu gewinnen.

Резюме

С помощью дифференци альной сканирующей калориметрии была из учена кинетика термическо й дегидратации микрокристаллическ их порошков и монокри сталлов моногидрата хлората бария. Компьютерная о бработка термических данных п оказала, что единственный кин етический закон не об ъясняет всего разложения, а ра зличные законы должны быть использо ваны для порошков и дл я монокристаллов, где к ажущаяся реакция определяется диффуз ией к концу дегидрата ции. Широко использована оптиче ская микроскопия, как независимый исто чник информации, для в ыяснения некоторых термическ их результатов и более г лубокого проникнове ния в сущность реакционно го механизма.

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The authors are indebted to Prof. Enzo Ferroni for helpful advice and to C.N.R. for financial support.

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Guarini, G.G.T., Spinicci, R. & Virgili, L. Kinetics of thermal dehydration of Ba(ClO3)2 · H2O. Journal of Thermal Analysis 13, 263–274 (1978). https://doi.org/10.1007/BF01912299

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